Chem. Asian J. :过渡金属催化取代烯烃的不对称多米诺分子内环化/级联反应的最新进展

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烯烃由于其优异的反应活性通常可作为合成的起始原料。其中,烯烃的双官能团化是一类高效且经济的多组分反应。由于多组分反应的复杂性,反应物之间的亲和性以及反应顺序等都会极大地影响反应结果,对相关不对称催化体系的开发提出了严峻的挑战。过渡金属催化的烯烃不对称多米诺环化偶联策略非常具有吸引力,因为它可以在一次操作中构建一个或多个复杂的手性骨架(图1),这对于合成众多具有手性结构的天然产物和药物分子具有重要意义。此外,它们往往还具有较优异的立体选择性和区域选择性,为烯烃的多样化官能化修饰提供了一种高效且可靠的选择。

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图1. 烯烃不对称多米诺分子内环化/级联反应

近日,杭州师范大学药学院叶杨副教授团队详细回顾并总结了过渡金属催化取代烯烃的不对称多米诺分子内环化/级联反应的最新进展和挑战,从反应机理、底物适应性、官能化修饰以及天然活性分子的合成应用等方面进行综述,并根据烯烃双官能化反应中环化后化学键的成键情况进一步做了较为详细的介绍(图2)。

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图2. 过渡金属催化的取代烯烃不对称多米诺分子内环化/级联反应模式

过渡金属催化取代烯烃的不对称多米诺分子内环化/级联反应旨在构建具有手性中心的碳环或杂环分子,其合成策略主要包括多米诺Heck反应、串联自由基环化、级联杂金属化、多米诺环异构化和级联羟醛环化等,且每种反应均具有独特的反应模式与底物选择性。对于某些特定的产物也可进行后续官能化修饰,如在天然产物的全合成和生物分子的结构修饰方面具有广阔的应用前景。尽管如此,这些烯烃不对称环化双官能化反应仍存在许多挑战亟待解决,包括持续发展高效、温和的协同光/电催化体系、不对称内环化/偶联策略、烯烃多组分不对称官能化以及有机分子催化的烯烃不对称双官能化反应等。

文信息

Recent Progress in Asymmetric Domino Intramolecular Cyclization/Cascade Reactions of Substituted Olefins

Liang Zou, Yuan Gao, Qiaoman Zhang, Dr. Xiang-Yang Ye, Dr. Tian Xie, Dr. Li-Wei Wang, Dr. Yang Ye


Chemistry – An Asian Journal

DOI: 10.1002/asia.202300617


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