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氮循环关系到生态环境的可持续发展,也是“能源-食物-水”耦合的重要内容。人类尿液占城市水体积的1%,却富含70%以上的活性氮,将其进行源头分离即可源头控制水体中营养素的来源,又可以实现资源的高附加值循环利用。然而尿液中的尿素与水的氢键作用极强,其分离与转化都极具挑战。 近日,来自阿肯色大学(郭蕾助理教授)、华东理工大学(杨雪晶教授)与加州理工大学(William Goddard院士、Michael Hoffmann院士等)的研究者,采用水稳定的MOF-808为基体,充分发挥其多位点官能化可调的特性,同步实现对生物活性脲酶的固载稳定化、草酸后修饰下的高容量铵根离子吸附和Cu离子调控下的氨分子显色检测,最终达成将尿液中的尿素原位转化为氨氮并吸附回收,形成模块式可视化尿液资源回收系统。
MOF-808是目前水稳定性最高的MOF材料之一,因而在水处理领域的各方面应用(污染物吸附剂及降解去除,检测等)具有极大潜力。面向氨氮污染源头控制与资源化的挑战,研究者采用精准的后修饰手段,对MOF-808进行多重模块化修饰:(1)通过脲酶氨基残基与羰基形成酰胺键,共价固载脲酶量可达1.7g/g,其对尿素的水解速率(Km, 25.15mM)与天然脲酶(Km, 24.80mM)基本可比,稳定性则得到了显著地提升(3倍以上)。(2)与此同时,研究者通过配位作用将二羧酸分子结合在MOF骨架上,进而增强对铵根离子的静电吸附作用,其中以草酸为封端的材料体系吸附容量大(113 mg/g),吸附速率快、可在1min内实现吸附平衡,并可稳定脱附再生。结合分子动力学模拟发现,铵根离子与羧酸根形成稳定的密堆型离子加合物,其中草酸修饰的MOF-808具有最优的孔道修饰且与铵根离子的结合能最高。(3)更进一步地,研究者设计性引入Cu(II)配位结合在MOF骨架的金属结点,使材料可与溶液中游离氨分子发生显色反应,从而对尿液氮回收中氮元素的转化、吸附、以及再生过程全程进行可视化显示。 这一研究不仅进一步拓展了MOF材料在环境领域的应用场景,也为氨氮污染源头控制和资源回收提供了新颖的、模块化的解决方案。 论文信息 Modular Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Nitrogen Recovery from Fresh Urine Lei Guo, Yi Zhang, Silvio Osella, Samuel M. Webb, Xue-Jing Yang, William A. Goddard III, Michael R. Hoffmann 郭蕾博士为论文的第一作者和通讯作者(现为阿肯色大学助理教授)。杨雪晶教授与William Goddard院士为论文的共同通讯作者。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202309258
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