孙世刚/姜艳霞/张斌伟ACS Nano:FeN4位点与PtFe合金电子耦合,实现超低Pt负载并高效催化ORR

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质子交换膜燃料电池(PEMFC)被认为一种可靠和有效的清洁能量转换装置。为了提高质子交换膜燃料电池的性能,须使用贵金属铂(Pt)作为催化剂,以加速反应动力学。质子交换膜燃料电池(PEMFC)的阳极氢氧化反应(HOR)速度较快,只需要少量的Pt,而阴极氧还原反应(ORR)速度较慢,需要较多的Pt才能获得理想的性能。由于Pt的储量稀少和高昂的成本,PEMFC的成本显著增加,从而阻碍了其商业化。因此,开发超低Pt负载的阴极催化剂并实现Pt的有效利用和提高催化剂持久稳定性对于推动PEMFC实际应用具有重要意义。

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近日,厦门大学孙世刚姜艳霞重庆大学张斌伟等采用气相沉积法制备了超低Pt负载量(0.64 wt%)的FeN4-PtFe合金复合电催化剂(PtFe-FeNC)。其中,FeNC载体上的FeN4位点能够有效地锚定PtFe合金,从而抑制其在长期循环过程中的聚集。反过来,这些PtFe合金可以有效地抑制FeNC载体中FeN4位点的浸出。

因此,PtFe-FeNC在0.9 V下对ORR反应表现出改善的Pt质量活性(2.33 A mgPt-1),比商业Pt/C (0.18 A mgPt-1)高12.9倍。同时,PtFe-FeNC催化剂还表现出良好的稳定性,经过70000次循环后,Pt的质量活性仅下降9.4%。

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研究人员进一步将PtFe-FeNC装入到膜电极组体的阴极中,其在0.9 V(无iR补偿)时的质量活性为1.75 A mgPt-1,远高于商业MEA (0.25 A mgPt-1);此外,这种PtFe-FeNC催化剂在H2-O2质子交换膜燃料电池中表现出增强的稳定性,在30000g个循环后峰值功率密度(Pmax)为0.391 W cm-2,仅发生12.5%的Pmax衰减。

总的来说,该项研究强调了PtFe合金与FeN4中心之间电子耦合的重要性,为提高应用于燃料电池的Fe/N/C催化剂的耐久性提供了一种有效的途径。

FeN4 active sites electronically coupled with PtFe alloys for ultralow Pt loading hybrid electrocatalysts in proton exchange membrane fuel cells. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c08570

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