ChemCatChem:铬催化未活化烷基亲电试剂还原偶联构建C‒SS键

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山东大学化学与化工学院梁雨锋课题组报道了无配体条件下铬(III)催化的未活化烷基亲电试剂(烷基磺酸盐和烷基氯化物)与三硫氧化物构建C‒SS键的还原交叉偶联策略。该方法具有底物范围宽广和官能团兼容性良好的特点,可在简单条件下构建一系列不对称二硫化物。



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二硫化物具有很高的生物活性与化学活性,其广泛存在于天然产物、动物、和植物之中,在维持生物新陈代谢与生命相关的活动中起着至关重要的作用,在药物化学、生物化学与有机合成方面具有巨大的潜力。因此,制备二硫化物特别是不对称二硫化物变得极具吸引力。经典的合成方法是将两个不同种类的硫醇置于氧化条件下从而形成二硫化物。近年来,随着合成不对称二硫化物领域的深入发展,一系列预功能化/活化的二硫试剂(RSS‒LG)和四硫化物被设计出来,通过构建C‒S键的策略引入“RSS”片段。与还原偶联领域常见的过渡金属催化剂(镍、钯、铜、铁、钴等金属盐)相比,低价态的三氯化铬(III)和二氯化铬(II)具有低毒、价格低廉等特点。然而,铬催化构建C‒S键的还原偶联策略却未被实现。因此,探索使用铬催化剂的未活化亲电试剂的二硫化策略具有重要的研究意义。


梁雨锋课题组报道了无配体辅助的铬催化未活化的烷基亲电试剂的二硫化反应。该方法以价廉的三氯化铬为催化剂,使用三硫氧化物为二硫化试剂,以中等至良好的收率获得多个不对称的二硫化合物。相比于镍、铁、钴,铬在无配体条件下展现出更优越的催化性能。该反应具有条件温和、体系简单、兼容多种官能团(如羰基、酯、醚、烯基和酰胺基团等)的特点,为不对称二硫化合物的合成提供了一种新的思路。

文信息

Chromium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling to Construct C‒SS Bonds from Unactivated Alkyl Electrophiles

Chao-Peng Zhang, Tian-Zhang Wang, Kang Wu, Yu-Feng Liang*


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202400128



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