阻转异构由分子中围绕特定单键的自由旋转受到阻碍而引起，是手性分子对映异构的一种重要形式。存在阻转异构的轴手性联芳基结构是一类重要的手性优势结构，广泛存在于天然产物、生物活性分子、手性配体和催化剂中。针对轴手性联芳基化合物的合成需求与挑战，有机化学家已经开发了不同的策略构筑此类分子：1）通过阻转选择性的偶联反应直接构建手性轴；2）通过环加成或环化反应从头构筑芳香环；3）联芳基前体的不对称转化，例如去对称化、动力学拆分（KR）、动态动力学拆分（DKR）和动态动力学不对称转化（DyKAT）等。

近年来，构型不稳定联芳基试剂的阻转选择性开环反应已成为一种获取联芳基阻转异构体的有效策略（图1）。由于其扭曲的联芳基结构，环状联芳基试剂具有较低的构型稳定性，其两种阻转异构体可以在反应条件下达到快速平衡，从而确保开环反应的动态动力学转化过程。在早期的例子中，Bringmann等人成功通过“Bringmann内酯”概念调控了环状联芳基试剂的构型异构化能垒，从而实现了其动态动力学转化。随着不同类型的环状联芳基试剂的开发，该领域正在迅速发展并得到广泛研究。

近期，中国药科大学窦晓巍教授团队对构型不稳定环状联芳基试剂的发展进行了综述（Eur. J. Org. Chem. 2024, e202400402），总结了不同类型的环状联芳基试剂及其不对称合成反应的研究进展（图2），主要包括：1）五元桥联试剂（联芳基碘鎓盐、联芳基鋶盐、联芳基鏻盐、联芳基硅烷、联芳基并呋喃、联芳基并噻吩等）；2）六元桥联试剂（联芳基内酯、联芳基硫羰内酯、联芳基内酰胺、联芳基桥联酮、联芳基硼酸半酯等）和七元桥联试剂（联芳基氧氮杂䓬）；3）桥联中间体（联芳基半缩醛、联芳基半缩醛胺）和瞬态 n→π* 相互作用相关的桥联过渡态。这些巧妙的试剂和策略在联芳基阻转异构体的不对称合成中得到了广泛的应用。该综述期望启发构型不稳定环状联芳基试剂的开发及新型阻转选择性开环反应的发展，并对相关领域提供见解。