生物活性二聚（前）蒽醌化合物在自然界中无处不在，存在于细菌、真菌、昆虫和植物中。它们通过细胞色素P450酶、过氧化物酶或漆酶催化氧化酚偶联（OPC）进行生物合成。虽然OPC在霉菌（子囊菌科）中的生物催化作用是众所周知的，但蘑菇类真菌（担子菌科）的相应酶催化机制尚不清楚。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

最近，University of Freiburg的Michael Müller课题组报告了蘑菇Cortinarius odorifer的阻转异构体phlegmacin A1和B1的生物合成机制，并将这些不对称的7,10'-同源偶联的二氢蒽酮的生物合成途径在霉菌黑曲霉（Aspergillus niger）中异源重组。O-甲基转移酶CoOMT1将亲代单体atrochrysone甲基化为6-O-甲基醚环己烯酮，然后在注释为“非特异性过氧化物酶”（UPO）的酶CoUPO1催化下，与phlegmacin进行区域选择性同源偶联。

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这项研究结果揭示了一种前所未有的UPO反应，从而使得氧化苯酚偶联的生物催化组合得到了扩展。同时，担子菌科来源的过氧化物酶选择性地偶联芳基是一种独立于任何其他生物群体的转化，表明了OPC在自然过程中的核心作用。

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原文标题：Regioselective Oxidative Phenol Coupling by a Mushroom Unspecific Peroxygenase

原文作者：Lukas Platz, Nikolai A. Löhr, Max P. Girkens, Frederic Eisen, Konstantin Braun, Nico Fessner, Christian Bär, Wolfgang Hüttel, Dirk Hoffmeister, and Michael Müller*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202407425