- A+
官能化的芳香族化合物,如苯胺和酚类衍生物,是天然产物、药物分子和功能材料中的重要结构单元。因此,发展在温和条件下从不同前体高效合成官能化芳烃的方法一直是有机合成及其相关领域的长期焦点。迄今为止,官能化芳烃的合成策略主要集中在从芳香族前体出发,构建Ar-X键。与此相比,从脂肪族类化合物出发一步合成官能化芳烃的合成策略具有巨大的应用潜力。该方法不仅为多样化官能化芳烃的合成提供了一种新的可能, 同时也为常规方法难以制备的官能化芳烃提供了新的合成途径。廉价易得的脂肪族类具有来源广泛、结构多样化等特点。通过自由基历程可以实现室温条件下的偶联-脱氢芳构化,为获得高附加值官能化芳烃提供了一种重要的合成途径。近年来,在光化学、电化学和热化学的共同推动下,该领域已取得了一定的进展,并开发出了一系列构建具有不同取代模式的官能团化芳香化合物的简洁而高效的合成新方法。 近期,南方科技大学舒伟课题组综述了在自由基介导下脂肪族类化合物通过偶联-脱氢芳构化策略实现室温条件下官能化芳香族化合物合成的研究进展(图1),并根据生成官能化芳烃的类型将相关反应分为三部分:1)芳香胺及其衍生物的合成;2)酚及其衍生物的合成;3)芳香醛及其衍生物的合成。作者系统地总结了在不同途径下,脂肪烃脱氢芳构化为功能化芳烃的各个反应,并将代表性底物进行举例说明,同时详细阐述了反应机理。最后,作者还对此策略的未来发展方向进行了展望。尽管该策略取得了一定的突破,但自由基引发的偶联-脱氢芳构化在合成芳香化合物方面仍处于初级阶段,仍需攻克的难题包括以下几个方面:首先,应研究该策略在构建C-N、C-O、C-S和C-X键脱氢芳香化构建多种官能化芳香衍生物中的应用。其次,利用光催化、金属催化以及电催化来引发自由基中间体,并结合过渡金属实现自由基中间体发偶联-芳香化的多样化转化。第三,设计不同类型的串联反应(如环化反应、重排反应),为偶联-脱氢芳香化策略合成官能化芳烃提供更多可能。
图1 自由基介导的非芳香化合物一步合成官能化芳烃 论文信息 Radical-Enabled Dehydrogenative Aromatization: Forging Functionalized Aromatics from Aliphatic Architectures at Ambient Temperature Xiao-Yi Chen, Prof. Dr. Wei Shu ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202400688
目前评论: