手性芳基取代的结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中，并在有机合成领域中扮演多种角色，包括催化剂、配体以及合成子。因此，开发高效实用的催化策略引入手性芳基单元变得十分重要。近年来，过渡金属催化的自由基不对称芳基化反应的研究不断发展，为这类化合物的合成提供了强有力的手段。然而，该领域仍然面临一些挑战，如自由基前体范围受限，自由基受体多为芳基乙烯类底物等。

最近，华中师范大学的肖文精团队开发了一种普适性的铜/手性双噁唑啉不对称催化体系，实现了芳基乙烯与1,3‑烯炔分别和肟碳酸盐、芳基硼酸的三组分不对称自由基芳基化反应。在该催化体系中，芳基和杂芳基硼酸与烯烃底物均表现出了良好的反应活性，能以较好的收率和对映选择性得到一系列手性二芳基化合物。

在此基础上，他们将该策略扩展至更具挑战性的1,3-烯炔类化合物。由于共轭效应的影响，1.3-烯炔类化合物具有多个反应位点，可通过与碳碳双键或三键的加成偶联反应产生炔烃或联烯分子，反应的化学选择性通常取决于烯炔底物上取代基的类型。当使用末端芳基取代的1,3-烯炔底物时，该反应可以选择性地生成炔丙位芳基化的产物，官能团兼容性总体表现良好。

如果在1,3-烯炔底物的双键部分引入取代基时，由于位阻的影响，反应过程中产生的烯丙基自由基会发生异构，生成联烯基自由基，继而产生四取代的手性联烯分子。对烯炔底物的考察结果如图所示，当双键上的芳基更换为其他不同取代基的苯环、萘环及杂环，反应均可顺利进行，以中等的收率和出色的对映选择性得到目标产物。而对于底物末端烷基基团的考察，碳链长短的改变并没有对反应造成影响，同时还能兼容末端氯原子及环己基取代的烷基。

此外，他们通过一系列控制实验对反应过程进行了详细的探究。结果显示，由于配体种类的影响，三个反应体系中自由基的产生速率也各不相同，这导致了三个催化体系对光照的需求不同。对于多组分自由基反应而言，即使单一的铜催化体系可以完成整个催化循环，但引入光照可以产生激发态的催化剂，通过改变催化剂的氧化还原能力来调节自由基的生成速率，从而实现自由基的可控产生。同时，通过调节各个反应步骤之间的互相匹配，可以实现反应的选择性控制。

总的来说，该策略具有良好的官能团兼容性，为多种高价值的手性芳基化产物，包括1,1‑二芳基烷烃、芳基炔以及四取代轴手性联烯的模块化合成提供了有效的方法，从而拓展了不对称自由基芳基化反应的化学空间。