分享一篇发表在Angew上的文章，文章题目为“Artificial Gold Enzymes Using a Genetically Encoded Thiophenol-Based Noble-Metal-Binding Ligand”，文章的通讯作者是来自荷兰格罗宁根大学的Gerard Roelfes教授，其课题组主要从事生物催化方面的研究。
贵金属以其独特的反应特性在合成化学中被广泛使用，然而将其整合应用至人工金属酶的例子却鲜有报道，主要的挑战在于天然氨基酸中缺乏软的、易于极化的配体以结合贵金属。本文中，作者使用遗传编码技术将基于硫酚的非天然氨基酸（4-mercaptophenylalanine，4-巯基苯丙氨酸，pSHF）整合到LmrR蛋白中，赋予其氢胺化反应的催化活性。LmrR蛋白是一种乳链球菌多药耐药性调控因子（Lactococcal multidrug resistance regulator，LmrR），是一种用于人工酶设计的通用的蛋白支架。作者首先比较了野生型、突变体V15C和V15pSHF结合贵金属的能力。大多数情形下，作者检测到V15pSHF呈现出更多的金属结合。通过解析蛋白质的三维结构，作者确认金与pSHF以及邻近的水分子或氢氧根离子发生配位，形成直线型二配位。作者随后使用2-乙炔基苯胺转化为吲哚的反应验证了蛋白的催化活性。在两个当量的Au(SMe2)Cl条件下，对于改造后的LmrR二聚体而言（引入A11L突变），催化效率为改造前的2.3倍，也远大于野生型的催化效率。以上结果证明了基于遗传编码贵金属结合配体设计人工金属酶的可行性。https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202421912原文引用：DOI：10.1002/ange.202421912
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