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摘要:利用光催化技术生产过氧化氢是一种绿色、高效的新工艺。共价有机框架材料(COFs)作为一种新兴的晶态有机多孔材料,因其可设计的分子结构和活性位点,在光催化领域显示出巨大的潜力,但光催化性能仍受到激子分离效率低下和电荷载流子传输效率不足的限制。在COFs中引入给体-受体(D-A)结构有利于降低激子结合能,促进光生载流子的分离与转移,提升COFs的光催化性能。然而,仅通过D-A结构设计难以满足高效生产H2O2的需求,因此亟需通过多种策略的耦合促进光生载流子的分离。压电效应是由压电材料的机械应变引起的,可诱导内部极化电场高效驱动光生载流子分离。遗憾的是,目前关于COFs压电催化的研究较少,压电机制尚不明确。
近日,东华理工大学的刘云海教授、张志宾教授与广东工业大学的韩彬教授合作,通过科学设计双咔唑基COFs(Cz-COFs),首次提出COFs压电-光催化耦合制备H2O2技术。在多重电荷转移通道和压电极化电场的协同作用下,Cz-COFs的光生电荷分离得到了极大的改善。其中,乙烯基团修饰的Cz-COFs(COF-DH-Eth)实现了创纪录的过氧化氢合成速率(9212 μmol g-1 h-1)。 图1:通过压电力显微镜和压电纳米发电机证实了合成的COF-DH-H和COF-DH-Eth均为压电材料,压电系数分别为41.5 pm/V和65.1 pm/V,输出的开路电压分别为2 V和6 V。
图2:乙烯基团作为Cz-COFs的第二电子供体,为光生电荷的转移提供了额外的路径,降低了Cz-COFs的激子解离能量,并提高了光生电子-空穴的分离效率。此外,超声诱导的极化电场显著增强了Cz-COFs的电荷分离效率和催化活性。因此,COF-DH-Eth通过压电-光催化实现了从空气和水中合成H2O2的创纪录高产率(9212 μmol g-1 h-1)。 总结:这项工作首次提出COFs压电-光催化耦合制备H2O2技术,通过构建多重电荷转移通道和极化电场提高H2O2产率,并阐明COFs压电性能产生的机制,为科学设计具有压电性能的COFs提供了新思路。 论文信息 Covalent Organic Frameworks for Boosting H2O2 Photosynthesis via the Synergy of Multiple Charge Transfer Channels and Polarized Field Zifan Li, Zhimin Dong, Zhibin Zhang, Bingqing Wei, Cheng Meng, Wen Zhai, Youqun Wang, Xiaohong Cao, Bin Han, Yunhai Liu 文章的第一作者是东华理工大学2022级博士研究生李子凡和董志敏副教授。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.anie.202420218

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