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过渡金属调节的自由基交叉偶联能够选择性地结合两个不同的瞬态自由基。然而,用于区分两个几乎相同的瞬态自由基,尤其是相似的苄基自由基的催化方法仍然很少见。 近日,郑州大学牛林彬/李世俊/蓝宇等人利用光/钴双催化策略,以廉价的甲基芳烃和苄基NHPI酯作为苄基自由基来源,成功实现了两个相似苄基自由基的选择性交叉偶联,包括1°–1°、1°–2°、1°–3°、2°–2°、2°–3°和3°–3°的苄基交叉偶联,合成了一系列高价值的不对称1,2-二芳基乙烷。该方法具有广泛的官能团耐受性。此外,他们还通过流动光反应、一锅法合成和克级放大等实验,验证了该方法的合成实用性。
通过底物拓展发现,该体系不仅适用于两种不同级数的交叉偶联,还可以实现性质相似的同级数苄基自由基的交叉偶联,并被成功应用于天然产物毛兰素的合成和来自各种包含药物分子骨架的甲基芳烃的苄基化修饰。 含药物结构分子的苄基化、放大实验、流动光反应和一锅法合成,展现了该方案在合成化学和药物化学领域的潜在应用前景。 论文信息 Heterocoupling Two Similar Benzyl Radicals by Dual Photoredox/Cobalt Catalysis Wei Yang, Zhenyan Zhao, Prof. Dr. Yu Lan, Zhou Dong, Ruiying Chang, Yihang Bai, Dr. Shihan Liu, Dr. Shi-Jun Li, Dr. Linbin Niu Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202421256

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