Angew. Chem. Int. Ed. | 光引发镍催化的C-烷基糖苷与糖肽偶联反应

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给大家分享一篇angew上的文章A Photoinduced, Nickel-Catalyzed Reaction for the Stereoselective Assembly of C-Linked Glycosides and Glycopeptides,本文通讯作者是来自新加坡国立大学的Quanquan Wang与Ming Joo Koh教授,其研究方向为可持续催化、金属催化等。


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将常见的O-糖连接形式替换为C-C键连接能形成代谢上更为稳定的C-烷基糖苷,这些产物在自然界中很常见,并且也有生物活性。合成的C-烷基糖苷常用于天然糖生物功能的研究,并发展糖药物。C-烷基糖基化修饰的肽也可作为天然糖肽的类似物,并且对生物体系中的酶解具有更好稳定性。此前合成C-烷基糖肽的方法需要先在肽段特定位点上引入丙烯酸基团,不是很自然,另一种基于negishi偶联的方法的中间产物则不太稳定,因此作者发展了光引发的镍催化反应,能选择性激活氨基酸中天然存在的羧基与氨基,位点选择性地引入糖基化修饰。


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作者发展了两种光引发镍催化的反应,可分别将氨基或羧基基团的化合物高产率地与溴代的糖偶联形成C-烷基糖苷产物,最终产物中羧基和氨基基团被去除。并且经过测试,羰基的反应对多种结构(一级碳与二级碳)均有反应活性,对多种基团例如炔基、酯等都有兼容性;氨基的反应同样具有较好的普适性。测试也发现该反应可以偶联多种种类的糖,并且也可以将糖偶联到肽段的特定位点上。


本文作者:JGG
责任编辑:WXH
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202214247
文章引用:10.1002/anie.202214247



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